因沟通五个省的道路河流，而在清代被称为“五省通衢”的是哪座城市？

答案解析：清代被称为“五省通衢”的城市是徐州。徐州地处江苏省北部，历史上因其地理位置优越，交通四通八达，连接了山东、河南、安徽、江苏、浙江五个省份，因此得名“五省通衢”。这一称号反映了徐州在古代交通和商贸中的重要地位。武汉虽然也是一座重要的交通枢纽城市，但其主要因长江和汉江的交汇而闻名，并没有被称为“五省通衢”。正确答案是A.徐州。