与方大同合唱《四人游》，同时也是他好友的是哪位香港女明星？

答案解析：题目中提到的《四人游》是一首由方大同演唱的歌曲，而薛凯琪作为香港的女明星，不仅与方大同合唱了这首歌，而且两人私底下也是好朋友。针对这个问题的答案是薛凯琪，这个回答是准确的。方大同和薛凯琪在音乐上有很多合作，除了《四人游》之外，他们还合作过其他歌曲，比如《复刻回忆》等。这些合作不仅展示了他们音乐上的默契，也加深了他们之间的友谊。在娱乐圈中，他们这样的友情关系是比较少见的，也因此受到了很多粉丝的喜爱和关注。题目中询问的与方大同合唱《四人游》并成为他好友的香港女明星确实是薛凯琪。