答案解析:题目中提到的“词家三李”是指在中国古代文学史上以词作著称的三位姓李的文学家。李清照和李煜是其中两位,他们分别以婉约和豪放的风格闻名于世。选项A:李白,他是唐代著名的诗人,以诗歌成就极高而著称,尤其擅长写浪漫主义诗歌,被誉为“诗仙”。虽然李白以诗为主,但他也写过一些词,因此在“词家三李”中占有一席之地。选项B:李商隐,他是唐代晚期著名的诗人,以诗歌含蓄、深沉著称,尤其擅长写爱情诗和无题诗。李商隐的词作相对较少,且影响不如其在诗歌领域的成就。根据上述分析,“词家三李”中的第三位李姓文学家是李白。正确答案是A.李白。