公元前5世纪建于雅典，最早用作向酒神祈祷的场所是哪个历史遗迹？

答案解析：狄奥尼索斯剧场（Theatre of Dionysus）是公元前5世纪建于雅典的一座重要历史遗迹，最初用作向酒神狄奥尼索斯祈祷和举行戏剧表演的场所。它是古希腊戏剧的发源地之一，许多著名的古希腊剧作家如埃斯库罗斯、索福克勒斯和欧里庇得斯的作品都在这里首演。帕特农神庙（Parthenon）则是位于雅典卫城上的一座献给女神雅典娜的神庙，虽然同样建于公元前5世纪，但其主要功能是宗教祭祀，与酒神狄奥尼索斯无关。正确答案是A.狄奥尼索斯剧场。